室内甲醛污染问题及其对策
中国室内装饰协会室内环境监测工作委员会 王盛良
从国内首例装修污染索赔案到现在，有关装修污染问题已引起了越来越多的关注。尤其是近年从流行病学的初步调查发现，儿童白血病发病率的日益增高可能与装修污染有关，这已成为多学科专家联合攻关的课题。室内目前的四大污染甲醛、苯及苯系物、氨及放射性污染中，目前危害较大，最难根治的也就是甲醛污染。江苏疾病预防控制中心去年检查了600户装修后的居室，结果98%甲醛污染超标，北京的抽查有84%的居室存在甲醛污染，全国几大城市的抽查结果基本相当。本文就室内甲醛污染问题进行初步的探讨，并进行了一系列的污染治理试验，现将结果报告如下。
材料和方法
1．材料
1．1市售的各种人造板材，包括胶合板、细木工板及中密度板，直接购置建材市场，并按试验要求进行分割成所需大小。
1． 2验用甲醛清除剂，主要为南京双全科技有限公司的甲醛一网净系列，包括油漆伴侣、涂料伴侣多功能和除味蜡。试验用光触媒产品及其它除味类产品购自市场。
2． 方法
2.1甲醛清除率试验
取甲醛释放量达E2级的中密度板（板厚16mm）一张，裁切成15×5cm大小均一的小块60块，均进行磨光及刨平并用无甲醛的腻子进行封边处理，取其中的30块板作为对照板，其中15块板作为未处理空白对照（C组），另15块板按实验Ⅱ调配好的聚酯漆进行同样的涂漆（实验Ⅲ组）。实验Ⅰ组用板15块，用甲醛一网净（油漆伴侣）按1：4的比例兑水稀释后，进行表面及端面的均匀浸涂，实验Ⅱ组用板15块，将油漆伴侣按1：10的比例直接添加到调配好的聚酯漆中，进行表面及端面的均匀涂漆，放置24小时至96小时后，按GB/T17657-1999中规定的24小时干燥器法同时测定对照板及实验板的游离甲醛释放量。随后又进行了一个月的观察检测，已实验油漆伴侣的除甲醛效果是否会降低，发生反弹性象。
2.2涂料伴侣的甲醛清除率试验
涂料伴侣，可直接添加到涂料中，调匀后按正常涂刷工艺进行操作，不影响涂料的各种性能，有效地清除涂料及涂料腻子中可能存在的甲醛，同时可以有效地吸收来自污染空气中的甲醛。
取甲醛一网净（涂料伴侣）2.5ml，直接添加到100ML市售乳胶漆中，调匀后密闭放置24小时后，直接按GB18582-2001进行涂料中的游离甲醛含量的测定，同进进行本底甲醛醛含量测定。另进行添加试验，直接在试验涂料中添加0.5%的甲醛，亦进行甲醛清除率的试验，测定方法同前。试验重复进行5次，结果取其均值。
2.3空气中甲醛的清除效果试验
取2.5L干燥器，内加入15×5cm 裁切好的E2级中密度板4块，置25℃恒定温度下，1小时后用直读式甲醛测定仪直接进行干燥器内空气中甲醛浓度的检测，试验重复进行5次。另选用20×5cm的塑料板10块，在其二面涂刷两遍内加2.5%的甲醛一网净（涂料伴侣）的试验用涂料，稍干后与上述试验板同进置于干燥器内，1小时后用直读式甲醛测定仪进行干燥器内空气中甲醛浓度的测定，试验共测定五次，每24小时测定一次。
2.4多功能除味蜡对甲醛的清除效果
目前家具已成为室内最大的污染源之一，而家具一般均制作成型，一般无法进行甲醛的清除。我们采用多功能除味蜡，进行了甲醛清除率的试验。
试验用板材为试验2.1中涂漆过一道油漆的对照板，再在其表面均匀地涂抹一遍多功能除味蜡，涂抹量为10 ml/m2 。涂抹前后进行板材甲醛释放量的测定，测定方法仍按GB/T17657-1999进行。
结果和和讨论
1． 油漆伴侣对人造板材甲醛的清除效果
第一试验阶段为96小时，共进行四次检测，至24小时更换一下吸收液，检测甲醛释放量，结果见表1。
表1：试验用人造板材甲醛释放量（mg/L）
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组别
检测时间 |
对照组
（C组） |
试验Ⅰ组
（油漆封闭组） |
试验Ⅱ组
（油漆伴侣组） |
试验Ⅲ组
（水稀释组） |
|
24h |
14.31 |
1.21 |
0.19 |
0.30 |
|
48h |
14.16 |
1.83 |
0.16 |
0.20 |
|
72 |
14.39 |
2.75 |
0.11 |
0.22 |
|
96 |
14.20 |
2.89 |
0.07 |
0.10 |
从表1可以看出，对照组甲醛释放量大大超过国家规定的人造板甲醛释放量E2级标准，而试组Ⅱ和Ⅲ组均能明显地降低人造板材的甲醛释放量，尤其是当其添加到油漆中使用时，可与油漆起协同增效作用，且随着试验观察时间的延长，其甲醛释放量逐渐下降。当然单纯使用油漆对板材进行处理，有一定的封闭作用，可使板材游离甲醛释放量大大的降低，但随着时间的延长，漆膜干后的收缩，其甲醛释放量反而逐渐变大，从本次试验结果可以看出，单道涂漆油漆，甲醛释放量约下降80%，我们随后也进行了涂漆二遍、一直到涂漆五道漆的观察，作为封闭作用的油漆，其甲醛释放量下降的总比率基本在80%左右，一般在涂漆六道漆时，对甲醛的封闭率可达97%。
2． 油漆伴侣除甲醛效果的持久性
为了观察油漆伴侣除甲醛效果的持久性，看其会不会发生反弹，按试验Ⅲ的方法进行了试验观察。结果见表2。
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试验组
时间 |
对照组甲醛释放量(mg/l) |
试验组甲醛释放量(mg/l) |
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一天 |
34.21 |
0.56 |
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10天 |
33.48 |
0.34 |
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20天 |
33.69 |
0.21 |
|
30天 |
33.15 |
0.22 |
一般在使用甲醛清除剂类产品进行污染治理时，均会不同程度的出现所谓的反弹问题，除了技术方面的问题以外，第一代除甲醛类产品往往是直接在装修好后进行室内空气的除毒处理，因为源头的污染问题没有解决，当然几天后，源头的甲醛污染重又源源不断的释放到空气中，人们即将这种甲醛气味重又出现的现象称为“反弹”。另有一种现象在于，用一些能与甲醛反的亚硫酸盐或氨类、脲素类来清除甲醛，其形成的产物不能稳定，在一定的条件下，这种产物重又分解释放出甲醛，这是另一种形式的“反弹。第一种产品多集中在一些除味剂类或喷雾使用甲醛清除剂时常会出现，第二种则与甲醛清除剂本身选择的原料有关。从表2及表1可以看出，使用甲醛一网净，不仅其清除效果高达99%左右，而且随着时间的延长，不仅不会出现甲醛气味反弹问题，其甲醛释放量反而不断的减少。
3． 甲醛一网净（涂料伴侣）的除甲醛效果
涂料按国家标准规定，其甲醛释放量应≤0.1g/L，过去由于涂料或在施工中为增加附着性，涂料中常会添加一些树脂，其中以脲醛树脂价格低而性能好。随着室内装饰装修材料规范要求的提高，现在市售涂料约有60%左右的产品中甲醛释放量均能达到国家标准规定的要求。但仍有一些产品中甲醛含量超标。涂料中添加涂料伴侣后甲醛的含量变化见表3。
表3：添加2.5%涂料伴侣涂料中甲醛的含量(共5组)
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本底涂料组 |
添加0.5%甲醛后的涂料组 |
添加涂料伴侣组 |
清除率（%） |
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0.13±0.10 |
0.65±0.11 |
0.12±0.08 |
81.5 |
从表3中可以看出，将涂料伴侣添加到涂料中去后，可使涂料中的游离甲醛含量下降81.5%左右。由于涂料中低浓度的甲醛测定有相当的困难，且结果变化较大，我们开始直接在涂料中添加涂料伴侣，结果因数值太小，因此本次实验在涂料中添加一定浓度甲醛后，可明显观测到涂料伴侣的除甲醛效果。
4． 空气中甲醛的清除效果
涂料伴侣对气中甲醛的清除效果见表4。
表4：样本甲醛释放量（ppm）
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处理前 |
处理后 |
清除率（%） |
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3.11 |
2.12（24h） |
31.8 |
|
3.11 |
1.35 (48h) |
56.6 |
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3.11 |
0.85 (72h) |
72.7 |
|
3.11 |
0.79 (96h) |
74.6 |
|
3.11 |
0.38 (120h) |
87.8 |
从表4中可以看出，添加涂料伴侣在涂料表面，可有效地吸附清除板材中释放到空气中的游离甲醛，且随着时间的延长，在密闭5小时的连续测定表明，这种效果越来越明显。，
5． 多功能除味蜡对甲醛释量的影响
对油漆过的板材进行了涂刷多功能除味蜡效果试验数据如下：
在进行任何处理之前的原板材，甲醛释放量为14.31mg/l
涂完油漆后的甲醛释放量为2.89mg/l
在经过家具除味蜡处理后甲醛释放量为0.06mg/l
从实验数据可以看出，多功能除味蜡对涂漆过一道漆后板材的甲醛释放量有明显的效果，完全可以作为成套家具或已油漆好的家具除甲醛用。当然其清除甲醛效果应是其内的有效成份与蜡膜的协同作用所致。
讨 论
1． 甲醛污染的来源。甲醛污染来自装饰装修用材料，其中有约95%的甲醛源于装修用各种人造板，还有部分源于装修用木工胶、内墙涂料及其它装饰用材料如地毯、窗帘等。我国2001年制订了室内装饰装修用材料的标准，也即十大建材标准中规定了各种人造板材中的甲醛释放量必需达E1级，E2级板材不能直接用于室内装修。目前居室家具已成为甲醛污染的重要来源之一，成为甲醛污染治理的难点所在。
2． 室内甲醛污染的治理方案。事实一次次证明，单纯的用所谓的除味剂或对居室空气进行污染治理是有一定效果的，但污染的源头没有得到有效的治理，其必然会带来甲醛气味重又出现的所谓“反弹”问题。这也是近几年来，一些商家急功近利的市场行为导致普通的消费者对这类除甲醛污染类产品不信任的主要原因。真正的治理污染，必需用科学的态度，科学的方法，切不可麻木夸大功效，不负责任，就拿光触媒技术本身来说，用于环境污染的治理，是非常有希望的手段之一，但时下一些夸大的宣传，对这一事物本身有百害而无一利。事实上，稍有科学常识的人都知道，光触媒技术或纳米技术，用于室内污染的治理，效果是值得探讨的。单从其治理污染的原理上来看，即便是喷涂于居室涂料的表面，要等从家具中释放的甲醛吸附到涂料表面，光触媒发挥作用后，才可能清除污染，实验室的结果确实不错，但用于生产实际，还要用一种科学的负责的态度。不少装修企业也曾经用某些光触媒产品进行过装修污染治理试验，结果并不理想。
3． 室内污染治理是一种综合性的工程，要取得好的治理效果，我们不得不从源头开始，即从板材的生产，从装修过程中边装修边治理，这才能取得一劳永逸事半功倍的效果。当然装修好后的居室也要进行治理，要寻找污染的源头，源头的问题解决了，才有可能取得比较理想的治理效果。同时，研究开发甲醛清除剂类产品时，要注意二次污染问题，更要注意产品的安全问题，有无毒副作用？哪些伪劣的用脲素或氨水来清除装修中的甲醛污染的产品应该多在工业市场寻找出路。
4． 室内污染已引起了越来越多的专家学者的关注，其危害也引起了政府部门的高度重视。污染治理类产品的产业也是一个朝阳的产业，我们都应该用科学的态度，抛却急功近利，用严谨科学的态度来迎接这一挑战，合作已成为这一产业发展的必由之路，政府部门、科研机构、监测机构、生产企业的通力合作，才能使从根本上为解决这一问题成为可能。
参考文献略
